アゾ化合物とヒドラジン

2004-10-11

アゾ化合物とヒドラジン

# アゾ化合物 [2004-10-11]
# アゾキシ化合物 [2004-07-25]
# ヒドラジン [2002-10-05]
# 特性基が結合したジアゼン [2004-10-11]
# 参考文献

1　アゾ化合物

アゾ化合物 (azo compounds) は、一般式 R-N=N-R' をもつ。

体系的な方法では、アゾ化合物は、骨格水素化物 HN=NH ジアゼン（Diazene）をもとに、以下の方法 (a), (b), (c) のいずれかを適用して命名する。

(a) ジアゼンを母体とし、基 R, R' を接頭辞により命名する。
(b) 多重命名法を適用できる場合は、基 R, R' を母体とする。
(c) 多重命名法を適用できない場合は、優位な方 R を母体とし、基 R'-N=N- を置換基として表現する。

IUPAC 1993 ([GNOC1993] R-5.3.3.1) では、主基をもたない場合に (a) 法を用いる。主基をもつ場合には(b)法か(c)法を用い、(b)法での基 -N=N- を diazenediyl　ジアゼンジイル、(c)法での基 R'-N=N- を R'-diazenyl　R'-ジアゼニルと命名する。

CASでは、ジアゼンの化合物クラスは「(o) 窒素化合物」に属し、母体は選択規則に基づいて決定する。従って、主基をもつ場合のみならず、主基をもたなくとも基 R, R' がジアゼンよりも優位（例えば含窒素ヘテロ環）である場合は、(a)法ではなく(b)法か(c)法が適用される。(b)法での基 -N=N- は azo　アゾ、(c)法での基 R'N=N- は R'-azo　R'-アゾと命名する。

IUPAC 1979 で古い方法 (an older method) と呼ばれる方法 ([NOC1979] Rule C-911) では、以下の (d), (e), (f) により命名する。位置番号は、無置換水素化物骨格に対して、記載順にプライムの数を増やしたものとする。一番最後に記載された無置換水素化物に限り、主基を表す接尾辞をとることができる。方法(e), (f)では、アゾの前に無置換水素化物名が記載されるが、これらの無置換水素化物上の置換基は、すべて接頭辞で表す。

(d) 対称なモノアゾ化合物 RN=NR は、無置換水素化物 RH の名称に接頭辞azo アゾを冠する。
(e) 非対称なモノアゾ化合物 RN=NR' は、無置換水素化物 RH の名称と R'H の名称との間に接頭辞 azo アゾを挿入する。無置換水素化物の順序は複雑な順（アルファベット順ではない。置換基の有無は関係ない）とする。
(f) ビスアゾ化合物、またはそれ以上アゾ基が多い場合は、無置換水素化物の名称を末端から順に並べて、その間に接頭辞 azo アゾを挿入する。末端の無置換水素化物が異なる場合は、複雑なほうを最初にする。

IUPAC 1979で Chemical Abstracts法と呼ばれる方法 ([NOC1979] Rule C-912) は、主基をもたない対称モノアゾ化合物に限り、(d)法を用いる。それ以外の場合は、(b)法か(c)法を適用する（基名は azo アゾ）。

IUPAC 1993で伝統法 (the traditional method) として IUPAC 1979の規定を部分的に許容し、体系名の代わりに使用してよい ([GNOC1993] p.84, 脚注60)。この方法では、主基をもたない場合に限り、(d), (e), (f)法を用いる。それ以外の場合は、(b)法か(c)法を適用する（基名は azo アゾ）。

主基をもたないモノアゾ化合物

IUPAC 1993体系名およびCAS では (a)法を適用する。IUPAC 1993伝統法およびIUPAC 1979 C-911では対称な場合に(d)法を、非対称な場合に(e)法を適用する。IUPAC 1979 C-912では対称な場合に(d)法を、非対称な場合に(c)法を適用する。

CH₃N=NCH₃: Dimethyldiazene [IUPAC 1993/CAS]
ジメチルジアゼン; Azomethane [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
アゾメタン
C₆H₅N=NC₆H₅: Diphenyldiazene [IUPAC 1993/CAS]
ジフェニルジアゼン; Azobenzene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
アゾベンゼン
: (3-Chlorophenyl)(4-chlorophenyl)diazene [IUPAC 1993/CAS]
(3-クロロフェニル)(4-クロロフェニル)ジアゼン; 3,4'-Dichloroazobenzene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
3,4'-ジクロロアゾベンゼン; ※構造式中の位置番号は伝統法による場合を示す。
CH₃N=NCH=CH₂: Methyl(vinyl)diazene [IUPAC 1993]
メチル(ビニル)ジアゼン; Ethenylmethyldiazene [CAS]
エテニルメチルジアゼン; Etheneazomethane [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979 C-911]
エテンアゾメタン; Methylazoethene [IUPAC 1979 C-912]
メチルアゾエテン
: (2-Naphthyl)phenyldiazene [IUPAC 1993]
(2-ナフチル)フェニルジアゼン; 2-Naphthalenylphenyldiazene [CAS]
2-ナフタレニルフェニルジアゼン; Naphthalene-2-azobenzene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979 C-911]
ナフタレン-2-アゾベンゼン; 2-Phenylazonaphthalene [IUPAC 1979 C-912]
2-フェニルアゾナフタレン; ※構造式中の位置番号は伝統法による場合を示す。
: (1-Naphthyl)(2-naphthyl)diazene [IUPAC 1993]
(1-ナフチル)(2-ナフチル)ジアゼン; 1-Naphthalenyl-2-naphthalenyldiazene [CAS]
1-ナフタレニル-2-ナフタレニルジアゼン; 1,2'-Azonaphthalene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
1,2'-アゾナフタレン; ※構造式中の位置番号は伝統法による場合を示す。

主基をもつモノアゾ化合物

IUPAC 1993、CAS および IUPAC 1979 C-912では (b)法か(c)法を適用する。IUPAC 1979 C-911では対称な場合に(d)法を、非対称な場合に(e)法を適用する。

p-(PhN=N)C₆H₄SO₃H: 4-(Phenyldiazenyl)benzenesulfonic acid [IUPAC 1993]
4-(フェニルジアゼニル)ベンゼンスルホン酸; 4-(Phenylazo)benzenesulfonic acid [IUPAC 1993伝統法/CAS]
4-(フェニルアゾ)ベンゼンスルホン酸; Azobenzene-4-sulfonic acid [IUPAC 1979 C-911]
アゾベンゼン-4-スルホン酸; p-Phenylazobenzenesulfonic acid [IUPAC 1979 C-912]
p-フェニルアゾベンゼンスルホン酸
: 4-[(4-Aminophenyl)diazenyl]-3-chlorobenzenesulfonic acid [IUPAC 1993]
4-[(4-アミノフェニル)ジアゼニル]-3-クロロベンゼンスルホン酸; 4-[(4-Aminophenyl)azo]-3-chlorobenzenesulfonic acid [IUPAC 1993伝統法/CAS]
4-[(4-アミノフェニル)アゾ]-3-クロロベンゼンスルホン酸; 4-(p-Aminophenylazo)-3-chlorobenzenesulfonic acid [IUPAC 1979 C-912]
4-(p-アミノフェニルアゾ)-3-クロロベンゼンスルホン酸; 4'-Amino-2-chloroazobenzene-4-sulfonic acid [IUPAC 1979 C-911]
4'-アミノ-2-クロロアゾベンゼン-4-スルホン酸; ※構造式中の位置番号は C-911 による場合を示す。
: 4,4'-Diazenediyldibenzoic acid [IUPAC 1993]
4,4'-ジアゼンジイル二安息香酸; 4,4'-Azodibenzoic acid [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979 C-912]
4,4'-アゾ二安息香酸; 4,4'-Azobis[benzoic acid] [CAS]
4,4'-アゾビス[安息香酸]; Azobenzene-4,4'-dicarboxylic acid [IUPAC 1979 C-911]
アゾベンゼン-4,4'-ジカルボン酸; ※構造式中の位置番号は C-911 による場合を示す。
: 4-[(2-Hydroxy-1-naphthyl)diazenyl]benzenesulfonic acid [IUPAC 1993]
4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)ジアゼニル]ベンゼンスルホン酸; 4-[(2-Hydroxy-1-naphthyl)azo]benzenesulfonic acid [IUPAC 1993 伝統法]
4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホン酸; 4-[(2-Hydroxy-1-naphthalenyl)azo]benzenesulfonic acid [CAS]
4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフタレニル)アゾ]ベンゼンスルホン酸; p-(2-Hydroxy-1-naphthylazo)benzenesulfonic acid [IUPAC 1979 C-912]
p-(2-ヒドロキシ-1-ナフチルアゾ)ベンゼンスルホン酸; 2-Hydroxynaphthalene-1-azobenzene-4'-sulfonic acid [IUPAC 1979 C-911]
2-ヒドロキシナフタレン-1-アゾベンゼン-4'-スルホン酸; ※構造式中の位置番号は C-911 による場合を示す。

ビスアゾ化合物

: (2-Anthryl)[7-(phenyldiazenyl)-2-naphthyl]diazene [IUPAC 1993]
(2-アントリル)[7-(フェニルジアゼニル)-2-ナフチル]ジアゼン; [7-(2-Anthracenylazo)-2-naphthalenyl]phenyldiazene [CAS]
[7-(2-アントラセニルアゾ)-2-ナフタレニル]フェニルジアゼン; 2-(7-Phenylazo-2-naphthylazo)anthracene [IUPAC 1979 C-912]
2-(7-フェニルアゾ-2-ナフチルアゾ)アントラセン; Anthracene-2-azo-2'-naphthalene-7'-azobenzene [IUPAC 1993 伝統法/IUPAC 1979 C-911]
アントラセン-2-アゾ-2'-ナフタレン-7'-アゾベンゼン; ※構造式中の位置番号は C-911 による場合を示す。
: 2,7-Bis(phenyldiazenyl)naphthalene-1,8-diol [IUPAC 1993]
2,7-ビス(フェニルジアゼニル)ナフタレン-1,8-ジオール; 2,7-Bis(phenylazo)-1,8-naphthalenediol [IUPAC 1979/CAS]
2,7-ビス(フェニルアゾ)-1,8-ナフタレンジオール; Bis(benzeneazo)-2,7-(1,8-naphthalenediol) [IUPAC 1979伝統法]
ビス(ベンゼンアゾ)-2,7-(1,8-ナフタレンジオール)

2　アゾキシ化合物

アゾキシ化合物 (azoxy compounds) は、主基をもたない場合、骨格水素化物 HN=NH ジアゼン（Diazene）をもとに命名する。酸素原子は、付加命名法により表現する。

IUPAC 1979では、アゾ化合物と同様に命名される（azo アゾの代わりに azoxy アゾキシを用いる）。アゾキシ基について酸素原子の位置を示すには、NNO- または ONN をアゾキシの前に添える（酸素原子の位置が不明のときは、NON- を使う）。

(1) アゾベンゼンのように、対称なモノアゾ化合物の名称の場合
酸素付きの窒素が、プライムなしの母体に結合しているとき ONN を、プライム付きの母体に結合しているとき NNO を用いる。
(2) ナフタレンアゾベンゼンのように、非対称なモノアゾ化合物の名称の場合
酸素付きの窒素が、一番目の母体に結合しているとき ONN を、二番目の母体に結合しているとき NNO を用いる。
(3) (フェニルアゾキシ) のように、複合基の一部である場合
酸素付きの窒素が、置換基側に結合しているとき ONN を、母体側に結合しているとき NNO を用いる。

C₆H₅-N=N(O)-C₆H₅: Diphenyldiazene oxide [IUPAC 1993]
ジフェニルジアゼン=オキシド; Diphenyldiazene 1-oxide [CAS]
ジフェニルジアゼン=1-オキシド; Azoxybenzene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
アゾキシベンゼン
C₆H₅-N=N(O)-C₆H₄Cl-m: 1-(3-Chlorophenyl)-2-phenyldiazene 1-oxide [IUPAC 1993]
1-(3-クロロフェニル)-2-フェニルジアゼン=1-オキシド; (3-Chlorophenyl)phenyldiazene 1-oxide [CAS]
(3-クロロフェニル)フェニルジアゼン=1-オキシド; 3-Chloro-NNO-azoxybenzene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
3-クロロ-NNO-アゾキシベンゼン
C₆H₅-N(O)=N-C₆H₄Cl-m: 1-(3-Chlorophenyl)-2-phenyldiazene 2-oxide [IUPAC 1993]
1-(3-クロロフェニル)-2-フェニルジアゼン=2-オキシド; (3-Chlorophenyl)phenyldiazene 2-oxide [CAS]
(3-クロロフェニル)フェニルジアゼン=2-オキシド; 3-Chloro-ONN-azoxybenzene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
3-クロロ-ONN-アゾキシベンゼン
: 1-(1-Chloro-2-naphthyl)-2-phenyldiazene 2-oxide [IUPAC 1993]
1-(1-クロロ-2-ナフチル)-2-フェニルジアゼン=2-オキシド; (1-Chloro-2-naphthalenyl)phenyldiazene 2-oxide [CAS]
(1-クロロ-2-ナフタレニル)フェニルジアゼン=2-オキシド; 1-Chloronaphthalene-2-NNO-azoxybenzene [IUPAC 1993伝統法/IUPAC 1979]
1-クロロナフタレン-2-NNO-アゾキシベンゼン; 1-Chloro-2-(phenyl-ONN-azoxy)naphthalene [IUPAC 1979]
1-クロロ-2-(フェニル-ONN-アゾキシ)ナフタレン

ジアゼンよりも優位な主基がある場合、接頭辞azoxy アゾキシにより命名される。IUPAC 1993 ([GNOC1993] R-5.3.3.2) では、NNO やONN の使用を避けるため、別法として、ジアゼンオキシドを母体として（主基は優先順位を無視して接頭辞で示される）命名してもよい。

: 2-(Phenyl-ONN-azoxy)-1-naphthoic acid [IUPAC 1993/1979]
2-(フェニル-ONN-アゾキシ)-1-ナフトエ酸; 2-(Phenyl-ONN-azoxy)-1-naphthalenecarboxylic acid [CAS]
2-(フェニル-ONN-アゾキシ)-1-ナフタレンカルボン酸; 1-(1-Carboxy-2-naphthyl)-2-phenyldiazene 2-oxide [IUPAC 別法]
1-(1-カルボキシ-2-ナフチル)-2-フェニルジアゼン=2-オキシド; 1-Carboxynaphthalene-2-NNO-azoxybenzene [IUPAC 1979]
1-カルボキシナフタレン-2-NNO-アゾキシベンゼン

3　ヒドラジン

母体水素化物 H₂NNH₂ は、慣用名を Hydrazine ヒドラジン（[IUPAC/CAS]）という。ただし、IUPACでは、体系的に Diazane ジアザン（鎖式単一へテロ原子骨格参照）と命名するのがよい。

ただし、ヒドラジンのN-置換体のなかには、ヒドラジドやヒドラゾンとなるものもある。

H₂NNMe₂: 1,1-Dimethyldiazane [IUPAC]
1,1-ジメチルジアザン; 1,1-Dimethylhydrazine [IUPAC/CAS]
1,1-ジメチルヒドラジン
EtNHNHMe: 1-Ethyl-2-methyldiazane [IUPAC]
1-エチル-2-メチルジアザン; 1-Ethyl-2-methylhydrazine [IUPAC/CAS]
1-エチル-2-メチルヒドラジン

IUPAC 1979 ([NOC1979] Rule C-921.2) では、一般式 R-NHNH-R で表される対称なヒドラジン誘導体の命名法の別法として、RH の骨格水素名に接頭辞 hydrazo ヒドラゾを添えることで命名することができた。紛らわしくなければ、ヒドラゾ基の水素原子をさらに置換することができ、その場合、窒素原子の位置番号は、プライムなし位置番号をもつ R の側を N-位、プライム付き位置番号をもつ R の側を N'-位とする。

PhNHNHPh: 1,2-Diphenyldiazane [IUPAC]
1,2-ジフェニルジアザン; 1,2-Diphenylhydrazine [IUPAC/CAS]
1,2-ジフェニルヒドラジン; Hydrazobenzene [IUPAC 1979]
ヒドラゾベンゼン
PhNH-N(Me)Ph: 1-Methyl-1,2-diphenyldiazane [IUPAC]
1-メチル-1,2-ジフェニルジアザン; 1-Methyl-1,2-diphenylhydrazine [IUPAC/CAS]
1-メチル-1,2-ジフェニルヒドラジン; N-Methylhydrazobenzene [IUPAC 1979]
N-メチルヒドラゾベンゼン
PhN(Me)-N(Me)Ph: 1,2-Dimethyl-1,2-diphenyldiazane [IUPAC]
1,2-ジメチル-1,2-ジフェニルジアザン; 1,2-Dimethyl-1,2-diphenylhydrazine [IUPAC/CAS]
1,2-ジメチル-1,2-ジフェニルヒドラジン; N,N'-Dimethylhydrazobenzene [IUPAC 1979]
N,N'-ジメチルヒドラゾベンゼン

4　特性基が結合したジアゼン

一般式 R-N=N-X で表される化合物はジアゼンを母体として命名する。一般式 R-N=N-O^-・M⁺で表されるジアゾアート（Diazoates) は、IUPAC 1993 ([GNOC1993] R-5.3.3.4) では、アルコキシドのように命名する。

Ph-N=N-OH: Phenyldiazenol [IUPAC 1993]
フェニルジアゼノール; Hydroxyphenyldiazene [CAS]
ヒドロキシフェニルジアゼン; Benzenediazohydroxide [IUPAC 1979]
ベンゼンジアゾヒドロキシド
Ph-N=N-O^-・Na⁺: Sodium phenyldiazenolate [IUPAC 1993]
ナトリウム=フェニルジアゼノラート; Hydroxyphenyldiazene sodium salt [CAS]
ヒドロキシフェニルジアゼン=ナトリウム塩; Sodium benzenediazoate [IUPAC 1979]
ナトリウム=ベンゼンジアゾアート
Ph-N=N-CN: Phenyldiazenecarbonitrile [IUPAC 1993/CAS]
フェニルジアゼンカルボニトリル; Benzenediazocyanide [IUPAC 1979]
ベンゼンジアゾシアニド
Ph-N=N-SO₃^-・Na⁺: Sodium phenyldiazenesulfonate [IUPAC 1993/CAS]
ナトリウム=フェニルジアゼンスルホナート
フェニルジアゼンスルホン酸ナトリウム; Sodium benzenediazosulfonate [IUPAC 1979]
ナトリウム=ベンゼンジアゾスルホナート

参考文献

[GNOC1993] IUPAC. A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds, Recommendations 1993. Blackwell Scientific Publications, Oxford, UK (1993); Corrections: Pure Appl. Chem. 71, 1327-1330 (1999); R-5.3.3.0, R-5.3.3.1, R-5.3.3.2, R-5.3.3.4.
[CAS] CAS. Chemical Abstracts, Index Guide, 1992. Appendix IV, ¶193.
[NOC1979] IUPAC. Nomenlature of Organic Chemistry, Sections A, B, C, D, E, F, and H, 1979 edition. Pergamon Press, Oxford, UK (1979).

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